Revista de la Sociedad Química del Perú

El XXVI Congreso Peruano de Química

**Identification of a potential sexual pheromone of Copitarsia corruda by gas chromatography and electroantennography, for the integrated asparagus pest management**

Copitarsia corruda (Lepidoptera: Noctuidae) es una plaga que afecta al espárrago, causando graves pérdidas económicas a los agricultores. Con miras a su control por medio de feromonas sexuales, se estudió la composición de los compuestos volátiles de un extracto diclorometánico de las glándulas sexuales de insectos hembras, por medio de cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. Este mismo extracto fue luego sometido a un análisis por cromatografía de gases acoplada a un electroantenodetector para evaluar la respuesta de las antenas de machos de C. corruda ante el estímulo de los compuestos contenidos en el extracto. Se pudo observar que los insectos machos de C. corruda reaccionan positivamente ante la presencia del compuesto (Z)-9-tetradecenil acetato. Este compuesto al parecer sería la principal feromona sexual presente en las glándulas sexuales de los insectos hembras. Estos hallazgos serán corroborados por experimentos en campo.

Copitarsia corruda (Lepidoptera: Noctuidae) is a pest of asparagus, that causes serious economic losses to farmers. With the aim of controlling this insect by means of sex pheromones, the female sex glands volatiles were extracted with dichloromethane and analyzed by means of gas chromatography coupled to mass spectrometry. This same extract was then subjected to an analysis by gas chromatography coupled to Electroantennography to evaluate the response of the male antennas of C. corruda to the stimulus of the compounds contained in the extract. It was observed that male insects of respond positively to (Z)-9- tetradecenyl acetate. This compound appears to be the main sexual pheromone in the sex glands of female insects. These findings will be confirmed by field experiments.

**Neutralizing action from the venom of Bothrops atrox sanke by amzonic plants**

Se ha realizado un estudio de neutralización con extractos vegetales de la Amazonía peruana contra el veneno de la serpiente Bothrops atrox "jergón". Para ello, se preparó extractos acuosos: hervidos, sin hervir e infusión de diez especies de plantas y con ellos se realizó pruebas de destoxificación del veneno empleando ratones albinos, haciéndose en paralelo el análisis bioquímico del veneno y calculándose su toxicidad. El veneno de B. atrox tuvo un porcentaje de proteína de 76,4%, mostrando 8 y 9 bandas electroforéticas en condiciones no reductoras y reductoras, respectivamente, con un rango de pesos moleculares de 56-12 kDa y 73-15 kDa. El análisis enzimático mostró la presencia de L-aminoácido oxidasa, fosfolipasa A2 y actividades proteolítica y coagulante. La toxicidad (DL50) fue de 3,38 µg/g de ratón. Los ensayos extracto acuoso sin hervir-veneno no neutralizan la toxicidad de la ponzoña; en cambio, los extractos hervidos de Dracontium sp. (MC 5990), Philodendro ernestii (MC 6807) y Philodendron sp. (MC 5984) fueron capaces de neutralizar una cantidad equivalente a 3DL50 del veneno. Por otro lado, los extractos obtenidos por infusión de Cordia nodosa (MC 6810) y Philodendro ernestii (MC 6807) fueron los únicos que tuvieron acción neutralizante contra el veneno en estudio.

A neutralizing study against Bothrops atrox venom was carried aout using different preparations from amazonic plants referred as antiofidic properties. Mixture of plants heated and non heated in distillate water were assayed in order to neutralize toxicity from the venom using mice to calculated LD50 and some enzymatic activities. The protein content into the venom was 76,4%, showed 8 and 9 protein bands by SDS-PAGE in non reducting and reducting conditions being the range of molecular weights: 56-12 kDa and 73-15 kDa. Some enzymatic activities are present in this venom: L- amino acid oxidase, phospholipase A2, coagulant and proteolytic actions, being its LD50 3,38 µg/g mouse. Heated extract from Dracontium sp. (MC 5990), Philodendro ernestii (MC 6807) and Philodendron sp. (MC 5984) are capable to blocked 3LD50 until 48 hours. Other extracts by infusion Cordianodosa (MC 6810) and Philodendro ernestii (MC 6807) were neutralizing action against the venom too.

Synthesis and crystal structure of two lead (II) complexes with 1,10-phenathroline ligand

Se ha sintetizado dos complejos de coordinación mediante la reacción del nitrato de plomo (II) con la 1,10-fenantrolina en una mezcla de solventes (1:1) metanol/agua. Los cristales de estos complejos fueron obtenidos usando el método de difusión y caracterizados estructuralmente por difracción de rayos X. Ambos complejos cristalizaron en el grupo espacial monoclínico P2(1)/c. El análisis mediante difracción de rayos X muestra que en ambos complejos, la coordinación alrededor del ion plomo (II) es una estructura octaédrica distorsionada, donde el ion está unido a dos átomos de nitrógeno de la 1,10-fenantrolina, a tres átomos de oxígeno de los tres grupos nitrato y a un oxígeno de la molécula de agua. La diferencia entre los complejos radica en el modo de coordinación del ion nitrato cuando están presentes ácidos carboxílicos aromáticos. Debido al modo de coordinación de los nitratos, los complejos de plomo forman diferentes polímeros de coordinación, interacciones Pb-O, puentes de hidrógeno e interacciones π-π.

Two coordination complexes have been synthesized by the reaction of lead nitrate (II) with 1,10-phenanthroline in methanol/water. The crystals of these complexes were obtained by using the diffusion method and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction. Both complexes crystallized in the monoclinic space group P2(1)/c. The analysis by crystal X-ray diffraction reveals that in both complexes the coordination around the lead (II) ion is a distorted octahedral structure where the ion is bonded to the heterocyclic nitrogen atoms of chelating ligand 1,10-phenanthroline, three oxygen atoms of three nitrate groups and one oxygen from the water molecule. The difference between the complexes lies in the way of nitrate ion in presence of carboxylic acid aromatics. In addition, the crystal structure of complexes can be regarded as a 3D coordination polymer through Pb-O weak interactions, hydrogen bonds and π-π stacking interactions.

**Phenolic compounds and antioxidant, antielastase, anticollagenase and photoprotective in vitro activities of Myrciaria dubia (camu camu) and Caesalpinia spinosa (tara)**

Con miras a explorar el potencial de la tara (Caesalpinia spinosa) y el camu camu (Myrciaria dubia) para el desarrollo de bloqueadores solares naturales y productos antiedad, en el presente trabajo se evaluó sus actividades antioxidante, antielastasa, anticolagenasa y fotoprotectora in vitro. El extracto hidroalcohólico de tara mostró una buena actividad antioxidante en diferentes ensayos in vitro (DPPH, TEAC, radical hidroxilo, radical superóxido); asimismo, inhibe la enzima colagenasa con mayor potencia que el control positivo epigalocatequina galato (EC50 = 162,78 y 321,41 µg/ml, respectivamente). El extracto hidroalcohólico de camu camu, a pesar de su alto contenido de ácido ascórbico, no mostró una actividad antioxidante relevante; pero en cambio, en un cultivo de fibroblastos 3T3 se determinó que ejerce un buen efecto protector in vitro (43,6%) contra la radiación UV- B. Se recomienda estudiar la asociación de ambos extractos como base para el desarrollo de un producto antiedad o de un bloqueador solar con mecanismo de acción dual.

In order to explore the potential of tara (Caesalpinia spinosa) and camu camu (Myrciaria dubia) to develop natural sunscreen and anti-aging products, the present study evaluated their antioxidant, anti-elastase, anti-collagenase and photoprotective activities in vitro. The hydroalcoholic extract of tara showed good antioxidant activity in different in vitro assays (DPPH, TEAC, hydroxyl radical, superoxide radical), and it also inhibits collagenase enzyme better than the positive control epigallocatechin gallate (EC50 = 162.78 and 321.41 µg/ml, respectively). The hydroalcoholic extract of camu camu, despite its high content of ascorbic acid, did not show a significant antioxidant activity, but instead, in a culture of 3T3 fibroblasts it exerted at good protective effect in vitro (43.6%) against UV-B radiation. It is recommended to study the association of both extracts as a basis for developing an anti-aging product or a sunscreen with a dual mechanism of action.

**Estudio fitoquímico de Usnea durietzii mot. (Usneaceae): Phytochemistry study from Usnea durietzii mot. (Usneaceae)**

En el Perú existen escasos estudios fitoquímicos de especies liquénicas, requiriendo por ello una mayor atención. Las sustancias liquénicas reportan diversas actividades, entre ellas: antibacterial, antitumoral, herbicida e insecticida. El género Usnea presenta gran variedad de especies, Usnea durietzii, especie de esta investigación, no reporta estudios fitoquímicos a nivel nacional e internacional. El objetivo de esta investigación fue aislar y determinar estructuras de compuestos liquénicos presentes en U. durietzii. A través de la marcha fitoquímica se determinó la presencia de quinonas, triterpenos y esteroides; en menor cantidad, fenoles, taninos, grasas, lactonas y cumarinas, azúcares y flavonoides. La extracción de metabolitos liquénicos se realizó a partir de extractos en solventes de polaridad creciente. Se logró aislar y caracterizar espectroscópicamente al compuesto C18H16O7 como ácido úsnico y al compuesto C18H12O10, ácido salazínico.

In Peru, there are few lichen phytochemical studies as they require much greater attention. Lichen substances have different purposes, such as antibacterial, antitumor, herbicide and insecticide. The genus Usnea has a wide variety of species, Usnea durietzii the specie used in this study doesn't report any phytochemical studies on national or international level to date. The objective of this research was to isolate and identifying lichenic components from Usnea durietzii. Through the screening of its phytochemistry we were able to determine quinones, triterpens and steroids, and to a lesser degree phenols, tannins, fats, lactones and coumarins, sugar and flavonoids. The extraction of secondary metabolites was made from extracts with solvents of increasing polarity, and permitted us to isolate and characterize the spectroscopic compound C18H16O7 usnic acid and the compound C18H12O10 salazinic acid.

Zinc complexes as potential antidiabetic metallopharmaceuticals: recent advances in its development and molecular mechanism of action

El descubrimiento del estrecho vínculo entre el cinc y la insulina propició numerosos estudios sobre los posibles efectos terapéuticos del cinc en el tratamiento de la diabetes mellitus. Se encontró así que la suplementación con cinc ejercía no solo un efecto normoglicémico sino una amplia acción insulinomimética, aparte de desempeñar un rol en la prevención de la enfermedad y en la protección de las células β encargadas de la producción de la insulina. Las limitaciones de los fármacos antidiabéticos actuales, de origen orgánico, y el éxito clínico alcanzado por metalofármacos de uso anticancerígeno y antirreumático, estimularon las investigaciones orientadas al desarrollo de complejos de cinc que resultaran más efectivos que las sales originalmente usadas. En este artículo se presenta una revisión de complejos representativos de cinc con diversos modos de coordinación que han sido sintetizados y evaluados en su actividad insulinomimética, comprobándose que la complejación del cinc con ligandos orgánicos incrementa la efectividad a través de una mejora en la bioabsorción del agente activo. Se discute, además, la interrelación entre el metabolismo del cinc y la diabetes, así como los mecanismos moleculares a través de los cuales el cinc ejerce su efecto insulinomimético y protector de las células β.

The discovery of the close link between zinc and insulin led to numerous studies on the potential therapeutic effects of zinc in the treatment of diabetes mellitus. It was found that zinc supplementation exerted not only a normoglycemic effect, but also a broader insulin-mimetic action besides of playing a role in disease prevention and protection of β cells, responsible for insulin production. The limitations and side effects of organic drugs used in oral diabetes therapy on one side, and the clinical success achieved by several metallopharmaceuticals, such as anticancer and antirheumatic drugs on the other stimulated research directed to the development of antidiabetic zinc compounds, that would prove more effective at low doses and shorter treatment periods than the originally used simple salts. This article presents a review of representative zinc complexes, with different coordination modes that have been synthesized and evaluated for their insulin-mimetic activity to date; the results confirm that zinc complexation with organic ligands increases effectiveness through an improvement in the bioabsorption of the active agent. We also discuss the relationship between zinc metabolism and diabetes, as well as the molecular mechanisms through which zinc exerts its insulin- mimetic effect and protective role of β cells.