TRABAJOS ORIGINALES

Two unexpected structures of platinum group metal complexes with 1,2-dihydro-2,5-diphenyl-3H-1,2,4-triazole-3-thion

Dos estructuras inesperadas de complejos metálicos del grupo del platino con 1,2-dihidro-2,5-difenil-3H-1,2,4-triazol-tiona

Jorge R. Angulo-Cornejo^1,2 ; Verónica Robles-Calderón¹ ; Rainer Richter³ ; Lothar Beyer³ ; Lothar Hennig³ ; Heinz Bohlig³ ; Karlheinz Hallmeier³

1 Facultad de Química e Ingeniería Química UNMSM; Ciudad Universitaria Av. Venezuela s/n. Lima 100, Perú. jorac1@yahoo.com
2 Facultad de Ciencias; Universidad Nacional de Ingeniería. Av. Túpac Amaro 210, Rímac, Lima, Perú.
3 Fakultat fur Chemie und Mineralogie, Johannisallee 29, D-04103 Leipzig, Germany.

ABSTRACT

Palladium (II) and platinum (II) complexes 5 and 6 were synthesized using 1,2-dihydro-2,5-diphenyl-3H-1,2,4-triazole-3-thion 3 as a ligand from an isomeric mixture of 3 and 4. The unexpected structures of 5 and 6 were investigated by mass spectra, IR (DRIFT), and ESCA measurements as well as crystal structure determinations. The palladium (II) complex is tetranuclear with two groups of Pd central atoms with different coordination geometries. Two Pd atoms have coordination number 5 (square pyramidal) with a weak Pd-Pd bond between both coordination centers. The other Pd atoms show coordination number 4 (square planar).
In the structure of the platinum (II) complex anion the Pt atom is surrounded by four sulphur atoms of the thion groups arranged in a square planar coordination. The crystal structure shows an extended system of hydrogen bonds that obviously determine the configuration of the complex anion.

Key words: Palladium and platinum (II) complexes; structures; triazole-3-thion; square planar and square pyramidal coordination; Pd-Pd coordination; anionic platinum complex.

RESUMEN

Los complejos de paladio (II) 5 Y platino (II) 6 fueron sintetizados utilizando como ligando el 1,2-dihidro-2,5-difenil-3H-1,2,4-triazol-3-tiona 3 a partir de una mezcla de los isómeros 3 y 4. Las inesperadas estructuras de 5 y 6 fueron investigadas por el espectro de masas, IR (DRIFT) Y por mediciones ESCA; así como por determinación de las estructuras cristalinas. El complejo de paladio (II) es tetranuclear, con dos grupos de átomos centrales de paladio de diferente geometría de coordinación. Dos átomos de paladio tienen coordinación 5 (pirámide cuadrada) con un enlace débil Pd-Pd entre ambos centros de coordinación. Los otros átomos de paladio presentan número de coordinación 4 (cuadrada plana).
En la estructura del anión complejo de platino (II), el átomo de Pt está rodeado por cuatro átomos de azufre del grupo tiona, en un arreglo de coordinación cuadrada plana. La estructura cristalina presenta un sistema amplio de enlaces de hidrógeno que obviamente determinan la configuración del anión complejo.

Palabras clave: Complejos de paladio (II) y platino (II); estructura; triazol-3-tiona; coordinación cuadrada plana y piramidal cuadrada; coordinación Pd-Pd; complejo aniónico de platino.

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